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最新HOF | 浙江师范大学陈邦林&李林&何亚兵Angew:高连接性与非平面构象协同构建稳定HOF用于甲醇制烯烃产物基准分离

阅读次数:178    发布时间:2026/6/9 8:29:17

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一句话总结



浙江师范大学陈邦林教授、李林教授、何亚兵教授设计六甲基联苯核心的四异酞酸非平面配体,构筑高连接氢键有机框架 HOF-ZJNU-1,实现丙烯 / 乙烯超高吸附容量、选择性与工业级动态分离效率。相关工作发表在Angewandte Chemie International Edition




研究背景



传统氢键有机框架(HOF)依赖 π-π 堆积稳结构,却遮蔽功能位点、降低吸附性能,稳定性与可及性的矛盾制约其高效分离应用。




实验方法



  • 合成:六甲基联苯核四异酞酸配体自组装,室温氢键组装得 HOF-ZJNU-1 单晶;

  • 结构表征:单晶 / 粉末 XRD、NMR、FTIR、SEM、TGA、N?吸附;

  • 吸附测试:278–328K 下丙烯 / 乙烯单组分吸附、IAST 选择性计算;

  • 动态性能:固定床穿透实验、多循环稳定性、湿热环境测试;

  • 机理研究:GCMC 模拟、主客体相互作用分析、结合能计算。




图文解析



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方案 1 | 高连接性与非平面构象之间协同作用克服 HOFs(氢键有机框架)稳定性与可及性之间权衡关系的示意图。


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图 2 | HOF-ZJNU-1 结构与表征:(a) 配体与合成;(b) PXRD 精修;(c) FTIR;(d) STEM 暗场像。


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图 3 | 稳定性与吸附性能:(a) 不同 pH 稳定性 PXRD;(b) 变温 PXRD;(c) N?吸附;(d) 丙烯 / 乙烯吸附;(e) 吸附焓;(f) 吸附焓对比;(g) IAST 选择性;(h) 性能对比;(i) 分离势对比。


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图 4 | 动态分离性能:(a) 单组分穿透;(b) 等摩尔混合气穿透;(c) 循环稳定性;(d/e) 与文献性能对比;(f) 柱效率对比;(g/h) 湿热条件性能;(i) 综合性能雷达图。


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图 5 | 理论计算:(a) 乙烯、(b) 丙烯优先结合位点与相互作用、结合能。




文章总结



本文提出 “高氢键连接 + 非平面构象” 协同策略,设计六甲基联苯核四异酞酸配体,合成 HOF-ZJNU-1。非平面构象抑制 π-π 堆积、暴露芳香表面;高连接氢键网络保障稳定性,兼具高 BET 面积(2500 m?/g)与优异酸碱热稳定性。该材料丙烯吸附容量达 210.9 cm?/g、IAST 选择性 9.0,动态产乙烯 99.95%、丙烯 99.5%,创文献值;湿热环境稳定、循环性好,为甲醇制烯烃工业分离提供高效低能耗新方案。


文章来源:架见

文章链接:https://doi.org/10.1002/anie.4395812

文章中

气体吸附测试数据

测试内容

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(0-1bar)
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BSD-660系列
全自动高通量
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